学校出纳员的主要职责是处理收付款业务，填写记账凭证，并根据与现金、银行存款收付有关的凭证记录现金日记账和银行存款日记账。他们还负责结账、对账，编制出纳报表，整理凭证并保存出纳档案。出纳员按照相关规定和制度进行工作，处理本单位的现金收付、银行结算以及相关账务工作，同时管理库存现金、有价证券、财务印章和票据等事务。出纳员的工作范围涵盖了票据、货币资金和有价证券的收付、保管和核算等方面的工作。他们不仅处理各单位会计部门专设的出纳机构的票据、货币资金和有价证券收付业务，整理和保管这些资金和证券，并进行核算，还负责各单位业务部门相关货币资金的收付和保管等工作。在狭义上，出纳则是指各单位会计部门专设出纳岗位或人员从事的各项工作。
